1 og S 2which er ved samme temperatur og er i stand til at udveksle partikler, men som endnu ikke er i diffusive ligevægt. Vi kan antage, at i første omgang M 2> m 1, og vi kan betegne den indledende, ikke-ligevægt forskel i kemisk potentiale som Dm I = m 2i- m 1i. Nu lad være etableret en forskel i potentiel energi mellem systemerne, således at den potentielle energi af hver partikel i S 1 er rejst nøjagtigt ved Dm jeg. En sådan forskel kunne komme fra gravitationel potentiel energi, eller electrodynamical potentiel energi, for eksempel. Med oprettelsen af en potentiel skridt energi, vi tilføjer en potentiel energi N Dm ito den energi hver stat i S l. Den endelige kemiske potentielle energi af S 1er (10,5) da vi ikke ændre energien i S < sub> 2. Men nu m l f = m 2 f , så systemerne er på diffusive ligevægt. Således ser vi, at det kemiske potentiale svarer til et sandt potentiel energi ved, at forskellen i kemiske potentiale mellem to systemer er lig med den potentielle barriere, der vil bringe de to systemer i diffusive ligevægt. Da det kemiske potential har de samme egenskaber som potentiel energi, ser vi, at vi ikke kan definere en absolut kemiske potentiale. Kun forskelle i kemisk potentiale har nogen fysiske betydninger. Af ovenstående argument, ser vi, at hvis der findes en ekstern potentiel skridt, den totale kemiske potentiale af et system er summen m tot = m int + m ext hvor m extis den potentielle energi pr partikel i den eksterne potentiale, og m intis det kemiske potentiale, der ville være til stede, hvis den eksterne potentiale var nul. Endelig da vi kun fysisk kan diskutere forskelle i kemisk potentiale, fysiske tilstand diffusiv ligevægt bliver Dm ext = Dm int (10. 6) Eksempel: Hvad er betingelsen for diffusiv ligevægt i en kolonne af ideelle gas ved temperaturen t? Lad n (0) være antallet af partikler i det nederste kammer, og < em> n ( h ) være antallet af partikler i den øverste kammer. Vi ønsker, m (0) = m ( h ), hvor vi skal have m = m ext + m int. Derefter fra (10,4), har vi at (10,7)
Gibbs fri energi for Termisk Fysik i Foredrag Notes