Vi kalder det større system et reservoir. Et fælles problem, at vi vil møde i termisk fysik bliver at finde sandsynligheden for, at et system S , som er i termisk kontakt med et reservoir, er i en bestemt kvantetilstand s af energi e s. Lad U være den samlede energi af det kombinerede system (reservoir og S ). Når vi angive, at S bør være i kvantetilstand s , problemet reducerer til spørgsmålet om at bestemme, hvad der er antallet af tilgængelige stater i reservoiret på et passende energi e? Dette sker, fordi vi ved, at sandsynligheden for, at systemet er i en tilstand s er relateret til mangfoldigheden af det samlede system. Men mangfoldigheden af det samlede system er blot mangfoldigheden af reservoiret gange mangfoldigheden af S . Men da vi allerede har angivet tilstanden af S , mangfoldigheden af det samlede system er blot mangfoldigheden af reservoiret. Hvis systemet S har en energi e s, så reservoiret energi er U 0 - e s. Således mangfoldigheden af reservoiret er g ( U 0-e s). Ifølge den grundlæggende postulat, sandsynligheden for, at systemet er i nogen af de kvantetilstande på et bestemt energi e 1 er så P (e 1) = < em> g ( U 0-e 1) Bemærk at dette er forskelligt fra det forhold, vi mødt før mellem sandsynlighed og mangfoldigheden faktor. Før var vi spørge, hvad er sandsynligheden for at finde staten i et bestemt kvantetilstand, givet en energi e s. Der sandsynligheden var P (specifik tilstand) = 1 / g (e s) Nu er vi spørger, hvad sandsynligheden for at finde systemet i enhver kvantetilstand med den energi e s (og opfylder alle andre betingelser, som vi stiller til det), ud af alle de stater, til rådighed for det. Her sandsynligheden er P (e s) = g (e s) Vender tilbage til systemet i kontakt med reservoiret, vi kan spørge, hvad er forholdet mellem sandsynligheden for, at systemet er i en af de kvantetilstande med energi e LTO sandsynligheden for, at systemet er i en af de kvantetilstande med energi e 2. Så får vi (5.1) Vi kan gentage denne i form af entropi. Minder om definition af entropi, ser vi, at forholdet bliver eller (5. 2) hvor Ds = Helmholtz Gratis Energi Termisk Fysik Foredrag Notes